在南京处理婚姻出轨问题时，分离小三并掌握主动权需结合法律手段、情感策略及专业机构协助。以下是综合建议：

一、调整心态与策略制定

1. 保持冷静，避免情绪化
   情绪失控可能导致矛盾升级（如当街冲突），建议通过倾诉或心理咨询缓解压力，理性应对。

2. 制定清晰计划

• 调查小三背景：了解小三的生活环境、情感需求，通过合法途径（如委托专业机构）收集证据。

• 评估婚姻价值：若选择挽救婚姻，需强化自身吸引力（如提升外貌、沟通技巧）。

二、专业机构协助

1. 分离小三机构服务
   南京有专业团队提供情感咨询、调查取证、调解分离等服务，通过线下执行劝退小三，成功率较高且收费透明。

2. 婚姻调解与法律咨询
   律师可协助起草离婚协议、分割财产，或通过诉讼争取权益（如主张债务不担责、多分财产）。

三、法律手段与证据收集

1. 合法取证

• 电子证据：保存微信、短信、通话记录等，需通过合法途径（如律师协助）固定证据。

• 财产与债务：若男方有债务，需证明其为个人债务，避免共同承担。

2. 起诉离婚与财产分割
   若男方坚持离婚，可通过诉讼争取抚养权、财产多分，甚至要求小三承担道德责任（如重婚罪）。

四、情感挽回与家庭重建

1. 强化家庭纽带
   带孩子探望丈夫，营造家庭温暖氛围，让其意识到原家庭的不可替代性。

2. 提升自我价值
   通过学习、打扮等方式增强自信，重新吸引配偶注意。

五、注意事项

• 避免非法手段：如跟踪、偷拍可能侵犯隐私权，证据可能无效。

• 债务风险防范：若男方转移财产，需及时申请财产保全。

总结

掌握主动权需结合法律、情感与专业力量，优先通过合法途径取证并制定策略。若需进一步操作细节，可参考南京本地律师或调查机构提供的个性化方案。